有毒有害工种员工解除劳动关系时，常见以下错误操作需规避。
1. 未及时申请职业病诊断：超过1年工伤认定时效，可能丧失主张工伤赔偿的权利；
2. 随意签署离职文件：若签署“自愿离职”声明，可能被认定为主动解除，无法主张违法解除赔偿金；
3. 放弃工伤认定：仅与用人单位协商“私了”，未通过法定程序认定工伤，后续病情加重可能无法追加赔偿。
若已出现上述错误操作，建议尽快向专业律师咨询补救措施。
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有毒有害工种解除劳动关系的处理存在以下特殊情况或例外情形。
1. 员工未按规定进行职业病诊断：若员工拒绝配合职业病诊断机构的检查，导致无法认定职业病，可能无法主张工伤相关赔偿，仅能按普通劳动关系解除主张经济补偿；
2. 用人单位未缴纳工伤保险：若员工患职业病，原本应由工伤保险基金支付的一次性工伤医疗补助金，需由用人单位全额承担，增加用人单位的赔偿责任；
3. 员工自身违反安全规定导致职业病：若用人单位能证明员工未佩戴防护用品、违规操作导致职业病，可能减轻用人单位的工伤赔偿责任，但仍需支付解除劳动关系的经济补偿（若解除合法）。
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针对有毒有害工种员工解除劳动关系的赔偿，可依据《劳动合同法》和《工伤保险条例》的具体条款分析。
《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条规定，经济补偿按劳动者在本单位工作年限计算，每满1年支付1个月工资，6个月以上不满1年按1年算，不满6个月支付半个月工资，月工资为解除前12个月平均工资，高于社平工资3倍的按3倍计算且年限不超12年；第八十七条明确违法解除需支付2倍经济补偿的赔偿金。若员工患职业病，《工伤保险条例》第三十七条规定，劳动合解除时由工伤保险基金支付一次性工伤医疗补助金，用人单位支付一次性伤残就业补助金。例如员工工作5年、月工资5000元且患职业病被违法解除，经济补偿为25000元，赔偿金为50000元，同时需支付工伤相关补助金。
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有毒有害工种员工解除劳动关系的赔偿需结合是否患职业病、解除原因等因素确定。
1. 若员工因从事有毒有害工种被诊断为职业病，且用人单位违法解除劳动关系：需支付违法解除赔偿金（经济补偿标准的2倍），同时根据《工伤保险条例》支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金；
2. 若员工未患职业病，但用人单位因自身原因合法解除（如协商一致）：支付经济补偿金（工作每满1年付1个月工资，6个月以上不满1年按1年算，不满6个月付半个月工资）；
3. 若员工因职业病主动提出解除劳动关系：用人单位需支付经济补偿金，并按工伤等级支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金。

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